El edifico de la Biblioteca Nacional de Atenas forma parte de la trilogía neoclásica de la ciudad,
formada por este edificio más los de la Academia Nacional y la Universidad. El igual que los
otros dos, está construida con mármol pentélico. Fue diseñada por Theophile Van Hansen,
el mismo arquitecto que los otros dos edificios, y se terminó de construir en 1864. Todos estos
edificios están situados entre las calles Panepistimiuo y Akadimias.